Salve ragazzi,spero possiate aiutarmi circa un quesito riguardante la seconda tappa nel processo di decarbossilazione ossidativa del piruvato ad Acetil-CoA!! Quando si è formato il diidrossietil-TPP come si giunge alla produzione di acil lipoil-lisina?! Nello Stryer vien detto che il gruppo idrossietilico viene ossidato ad acetile che viene contemporaneamente trasferito alla lipoamide. Nel Leningher invece trovo scritto che i due elettroni rimossi nell'ossidazione dell'idrossietile vanno a ridurre il ponte disolfuro del gruppo lipoilico formando i gruppi tiolici.Nel frattempo si produce acetato(ma come viene prodotto???)che va ad esterificare il gruppo SH del lipoile!! helpppppppppp
Bisognerebbe trovare uno schema di reazione x farti capire comunque dopo che arriva E2 (diidrolipoil transacetilasi)attacca l'acetile e si rompe il ponte disolfurodi E2, poi entra CoA e ti trovi poi con acetil Coa e i due tioli ridotti che devono essere riossidati da E3 (ovvero diidrolipoil deidrogenasi che c'ha FAD e un ponte disolfuro) avviene un interscambio tra disolfuri e ti ritrovi alla fine con la lipoamide come allo stato di partenza col ponte disolfuro e FADH2 di E3 che riduce NAD* che va a NADH e hai così anche E3 rigenerato come prima. Spero che sia chiaro, è più facile farlo che dirlo comunque
Intanto grazie tante per avermi risposto!Hai ragione,mi servirebbe un'immagine esplicativa del meccanismo di reazione ma non riesco a trovarla!!Ho solo un'ulteriore perplessità:nel momento in cui l'idrossietile viene ossidato i due atomi di idrogeno non vanno a ridurre il lipoato scindendo il ponte disolfuro e formando due gruppi -SH?!Se accade realmente così l'azione di E2 è quella di attaccare il gruppo acetile formando il legame C-S determinando allo stesso tempo il rilascio di un atomo di idrogeno(uno dei due provenienti in origine dall'idrossietile)?!?
Allora libro alla mano, fino al punto dove hai idrossietil TPP ci sei? Ecco da qua il carbanione idrossietile attacca un S del disolfuro ciclico della lipoamide, entra un H+ e ti ritrovi col primo S ridotto (SH) e l'anello aperto, l'idrossietile viene ossidato ad acetile col rilascio di TPP rigenerato quindi. Ora siamo col gruppo acetile legato alla lipoamide. Entra coA-SH , attacco nucleofilo di S al carbonio acilico dell'acetile così ti trovi con S- (leggi meno) che viene attaccata dall' H+ che esce dal CoA! Ora hai diidrolipoamide ( SH e SH, quindi ridotta) e acetil CoA. Il meccanismo di E3 t è chiaro no? l'ho scritto sopra. Comunque rimedia un libro e vedilo perchè a parole sembra tutto più difficile..